硒对人体生理功能至关重要，尤其在免疫反应和癌症预防等方面表现出显著的生物学效应。研究显示，补充硒能够降低前列腺癌、肺癌和结肠癌的发病风险。此外，硒还能够调节人体的氧化还原平衡。由于硒的重要性，文献中构建C-Se键的常见方法有三种，包括：（i）亚磺酸、氧化膦、丙酮/乙腈、卤素、CuBr2、或二芳基二硒醚作为亲电试剂与邻炔基硒化合物的分子内环化；（ii）钯催化异氰酸酯选择性插入邻炔基硒化合物，实现分子间环化；（iii）不同有毒硒试剂（如Se、SeO2、SeCl2和KSeCN）的[n+n+1]环加成反应。然而，传统硒试剂存在空气敏感、气味难闻、毒性大、需要多步骤合成起始材料等问题。
该工作以氮原子连接的1,7-二炔及二芳基二硒醚为原料，通过C-Se键的均裂有序地将芳基从硒迁移到碳上，区域选择性合成各种硒吩衍生物。在无金属条件下通过连续的自由基双环化、1,2-芳基迁移构建两个新的C-Se键和两个C-C键。理论计算证明芳基硒自由基优先进攻端炔而不是内炔。对照实验和机理研究表明，对甲苯磺酸的加入可以有效稳定碳正离子中间体，从而促进芳基的迁移；微量的水有利于反应进行。在此，我们报道了第一例Ar-Se键断裂的1,2-芳基迁移过程，为合成取代硒吩提供了新方法。
该项成果发表于中科院一区Top期刊Organic Letters上（Org. Lett. 2025, 27, 4, 1000-1005），张天舒博士为论文第一作者及通讯作者。
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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.4c04533